《奇逢敌手》中，女警阿玲（舒淇 饰）身边一直有两名痴心追求者，但她真正牵挂的，却是那个曾在梦里出手救过自己的白衣男子。好友祖儿（陈逸宁 饰）接到前往马来西亚拍摄广告的工作，情绪低落的阿玲便陪她一同前往。
负责介绍祖儿工作的波比陈（林雪 饰）表面轻浮好色，暗地里却是黑市交易的中间人。他正打算从大哥潘（任达华 饰）手中引进飞弹导航系统，而私家侦探华哥（许绍雄 饰）和埃里克斯（安志杰 饰）则伺机介入，准备破坏这场交易。埃里克斯误以为阿玲就是波比陈的交易对象，阿玲却认定他正是自己梦中的白衣英雄。两人各怀目的接近彼此，一段错综复杂的关系由此展开。
与此同时，香港小贼阿蟹（杜汶泽 饰）阴差阳错地搅黄了波比陈与大哥潘的交易。随着各路人马相继卷入，误会与冲突不断升级。
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