《毒夫》讲述了英国男子马尔科姆（里斯·谢尔史密斯 Reece Shearsmith 饰）及其几段婚姻背后的惊人罪行。故事从他与克莱尔（谢里丹·史密斯 Sheridan Smith 饰）的婚礼开始，这对新婚夫妻原本憧憬着幸福生活，却因马尔科姆陷入财政困境而逐渐产生裂痕。为了骗取高额保险金，马尔科姆暗中在克莱尔的食物和饮用水中下毒，并精心策划将她杀害。
几年后，马尔科姆迎娶第二任妻子费莉希蒂（凯特·弗利特伍德 Kate Fleetwood 饰）。当财产问题再次出现，他故技重施，试图通过毒害费莉希蒂来获得保险金以及她名下的财产。然而，这场谋杀阴谋最终被及时阻止，马尔科姆的毒手却没有就此停止，很快又将目标对准了第三名女性。
本片改编自真实案件，该案被称为苏格兰历史上持续时间最长的诉讼案。最终，马尔科姆因谋杀第一任妻子克莱尔，并谋杀未遂第二任妻子费莉希蒂，被判处终身监禁。
