《长相勿》讲述了李梦觉与谢景殊因花朝楼之变，被迫结成一纸合约约定的“百日夫妻”。在旁人眼中，他们一个端庄娴雅、尽显正牌娘子的体面，一个虽行动不便，却温柔体贴，俨然是一对恩爱伴侣。然而，表面的琴瑟和鸣之下，两人早已各怀心思，暗中都在谋算对方。
李梦觉其实是索命门下的江湖斥候，为了查清“天枢案”而潜入花朝楼；谢景殊则刻意隐藏定北侯的真实身份，伪装成一个富商纨绔。直到某个月黑风高的夜晚，两人含笑相望之际，李梦觉意外露出破绽，这对假夫妻终于撕下伪装，卸去了最后一层恩爱表象。
与此同时，接连发生的命案，正一步步将线索引向当年的屠城案与“天枢案”。为了追查同一个目标，李梦觉与谢景殊暂时放下彼此的算计，达成短暂同盟，并与鹿溪儿、景晏、柳予安一同踏上寻找“雪上一枝蒿”、擒奸摘伏的旅程。
